解读新版GB5009.34-2022《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》

标准更新情况食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定GB5009.34-2022于2022年12月30日正式实施，与旧标准GB 5009.34-2016相比，主要的变化点有：

（1）修改了原滴定法为酸碱滴定法；

（2）增加了分光光度法、离子色谱法；

（3）将二氧化硫测定的范围扩大到“所有食品”。

三种方法的检测原理

第一法 酸碱滴定法：

采用充氮蒸馏法处理试样，试样酸化后在加热条件下亚硫酸盐等系列物质释放二氧化硫，用过氧化氢溶液吸收蒸馏物，二氧化硫溶于吸收液被氧化成硫酸，采用氢氧化钠标准溶液滴定，根据氢氧化钠标准溶液消耗量计算试样中二氧化硫的含量。

第二法 分光光度法：

样品直接用甲醛缓冲吸收液浸泡或加酸充氮蒸馏，释放的二氧化硫被甲醛溶液吸收，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，酸性条件下与盐酸副玫瑰苯胺生成蓝紫色络合物，通过测定该络合物的吸光度得到二氧化硫的浓度。

第三法 离子色谱法：

前处理通过将试样中的亚硫酸盐系列物质经酸处理后转化为二氧化硫，采用充氮-水蒸气蒸馏方法随水蒸气馏出，被过氧化氢吸收并氧化生成硫酸，使用离子色谱仪测定溶液中的硫酸根离子。

新标准第一法与原标准的区别

①范围：新标准的第一法酸碱滴定法适用于所有食品中二氧化硫的滴定，旧标准碘量滴定法适用于果脯、干菜、米粉类、粉条、砂糖、食用菌和葡萄酒等食品中总二氧化硫的测定。

②方法原理：

新标准酸碱滴定法：

用充氮蒸馏法处理试样，试样酸化后在加热条件下亚硫酸盐等系列物质释放二氧化硫，用过氧化氢溶液吸收蒸馏物，二氧化硫溶于吸收液被氧化成硫酸，采用氢氧化钠标准溶液滴定。

旧标准碘量滴定法：

在密闭容器中对样品进行酸化、蒸馏，用乙酸铅溶液吸收，吸收液用盐酸酸化，采用碘标准溶液滴定。

③测试过程：

试剂种类变化：由于检测原理的不同，新旧标准滴定法所用的试剂和标准溶液也不同，主要是将硫酸、硫代硫酸钠、淀粉、碳酸钠、乙酸铅、碘、碘化钾替换成了过氧化氢、无水乙醇、甲基红，同时，不再需要重铬酸钾标准品，但需要准备高纯度的氮气。

样品制备变化：旧标准“样品制备”修改为“试样前处理”，并分为“固体试样、液体试样、以及半流体试样”。

蒸馏过程变化：旧标准蒸馏时不采取充氮保护，蒸馏液收集至约200mL时再蒸馏1min即蒸馏结束；新标准要求试样溶液保持“微沸”状态并通氮气蒸馏1.5h。

④分析结果的表述：由于检测原理不同，计算公式里代入的标准溶液的换算系数不同；新标准要求计算结果统一保留三位有效数字。

⑤检出限和定量限：

旧标准：取5g固体样品时，检出限为3.0mg/kg，定量限为10.0mg/kg；取10mL液体样品时，检出限为1.5mg/L，定量限为5.0mg/L；新标准：当用0.01氢氧化钠滴定液时，固体或半流体称样量为35g时，检出限为1mg/kg，定量限为10mg/kg；液体取样量为50mL（g）时，检出限为1mg/L（mg/kg），定量限为6mg/L（mg/kg）。

食品中二氧化硫残留的危害

食用含有二氧化硫残留的食品后，进入人体内的二氧化硫最终转化为硫酸盐并随尿液排出体外。食品中的二氧化硫残留量在国家标准限量范围内，一般不会危害人体健康。但如果超限量使用含硫类食品添加剂，则会对人体健康造成不良影响，可能会引起咳嗽、咽喉肿痛及消化系统疾病等，也可能会对人体肝脏、肾脏等器官造成潜在危害。